Preparazione e reattività di "half-sandwich" carbeni complessi stabilizzati da leganti bipiridilici

Abstract

Carbeni complessi di rutenio del tipo [Ru(η5-C5Me5)(=CAr1Ar2)bpy]BPh4 1 (Ar1= Ar2= Ph a; Ar1= Ph, Ar2= p-tolyl, b; bpy= 2,2’-bipiridile) sono stati preparati trattando il cloro complesso [RuCl(μ-Cl)( η5-C5Me5)]2 prima con una quantità stechiometrica di dipiridile in presenza di zinco metallico in THF e successivamente con un eccesso dell’appropriato diazoalcano Ar1Ar2CN2usando come solvente una miscela di etanolo e diclorometano (1:1). Lo studio della reattività dei complessi 1 ha dimostrato che questi reagiscono con fosfiti per dare i prodotti di sostituzione [Ru(η5-C5Me5)(P(OEt)3)bpy]BPh4 10. Carbeni complessi di rutenio del tipo [Ru(η5-C5Me5)(=CAr1Ar2)4,4’(CH3)2bpy]BPh4 2 (, Ar1= Ar2= Ph a; Ar1= Ph, Ar2= p-tolyl, b; byp= 4,4’-dimetilbipiridile) sono stati preparati trattando il cloro complesso [RuCl(μ-Cl)( η5-C5Me5)]2 prima con una quantità stechiometrica di 4,4’-dimetilbipiridile in presenza di zinco metallico in THF e successivamente con un eccesso dell’appropriato diazoalcano Ar1Ar2CN2usando come solvente una miscela di etanolo e diclorometano (1:1). Tutti i complessi sono stati caratterizzati spettroscopicamente attraverso l’utilizzo di IR e NMR. Il carbene complesso [Ru(η5-C5Me5)(=C(Ph)p-tolyl)bpy]BPh4 1b è stato analizzato anche mediante diffrazione dei raggi X, determinando così la struttura cristallina.