Sintesi di intermedi per la chimica fine mediante la reazione di carbonilazione di alchini terminali catalizzata da Palladio

Abstract

Esteri/acidi propenoici α-sostituiti sono importanti intermedi in chimica fine essendo immediati precursori di composti chirali. E’ stata studiata l’addizione di CO e di un composto ossidrilato (e.g. alcool, acqua) al triplo legame di alchini terminali (in particolare trimetilsililacetilene e fenossiacetilene), al fine di ottenere i corrispondenti acidi od esteri propenoici α-sostituiti. La reazione richiede la presenza di un catalizzatore, in genere di un sistema a base di palladio. Nello studio condotto per entrambe le varianti della reazione (idrossicarbonilazione e alcossicarbonilazione), è stato usato un sistema catalitico ottenuto mescolando in situ Pd(OAc)2 con la 2-(6-metil)piridildifenilfosfina ed acido metansolfonico. Al fine di ottimizzare l’attività e la selettività del catalizzatore sono stati variati i rapporti substrato/Pd, fosfina/Pd, acido/Pd, temperatura, e ambiente di reazione.