STUDIO DI REAZIONI DI ADDIZIONE DI ALOGENI E INTERALOGENI SU COMPLESSI CICLOMETALLATI E BUTADIENILICI DI Pd(II) CON LEGANTI BIDENTATI A STRUTTURA CHINOLINICA

Abstract

Sono stati sintetizzati e caratterizzati una serie di nuovi complessi palladaciclometallati con leganti spettatori chinolin-fosfinici e chinolin-tioeterei. L'addizione controllata di alogeni e interalogeni ha consentito di ottenere nella maggior parte dei casi nuovi derivati butadienilici di Palladio(II). Il meccanismo e la regioselettività del processo sono stati definiti sperimentalmente e teoricamente con l'ausilio del calcolo DFT. In un caso specifico la struttura particolare di un legante chinolin-fosfinico ha promosso la formazione finale di un derivato zwitterionico a seguito di un originale attacco nucleofilo interno portato dal dente fosfinico su un carbonio butadienilico coordinato al Pd. Sono stati poi studiati cineticamente e teoricamente le reazioni di liberazione dei frammenti butadienilici dal centro metallico, ottenibili agevolmente per aggiunta di un'ulteriore quantità di alogeno.